锂电池隔膜
锂电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。 隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂电池系列,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。
锂电池隔膜性能
锂离子电池的隔膜性能
隔膜位于正极和负极之间,主要作用是将正负极活性物质分隔开,防止两极因接触而短路;此外在电化学反应时,能保持必要的电解液,形成离子移动的通道。隔膜材质是不导电的,电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂离子电池,由于电解液为有机溶剂体系,其隔膜要求具有以下性能。
① 在电池体系内,其化学稳定性要好,所用材料能耐有机溶剂。
② 机械强度大,使用寿命长。
③ 有机电解液的离子电导率比水溶液体系低,为了减少电阻,电极面积必须尽可能大,因此隔膜必须很薄。
④ 当电池体系发生异常时,温度升高,为防止产生危险,在快速产热温度(120~140℃)开始时,热塑性隔膜发生熔融,微孔关闭,变为绝缘体,防止电解质通过,从而达到遮断电流的目的。
⑤ 从锂电池的角度而言,要能被有机电解液充分浸渍,而且在反复充放电过程中能保持高度浸渍。
电池中常用的隔膜材料一般是用纤维素或编织物、合成树脂制得的多微孔膜。锂离子电池一般采用高强度、薄膜化的聚烯烃系多孔膜,常用的隔膜有聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)微孔隔膜,以及丙烯与乙烯的共聚物、聚乙烯均聚物等。
锂离子电池的广泛应用
近年来,将聚合物电解质用于锂离子电池已实现了商品化,聚合物电解质在锂离子电池中既是离子迁移的通道,又起到正负极材料间的隔膜作用。聚合物电解质可分为固体聚合物电解质及凝胶聚合物电解质,作为实用的聚合物电解质隔膜必须满足以下几个必要条件:
①具有高的离子电导率,以降低电池内阻;
②锂离子的传递系数基本不变,以消除浓度极化;
③可以忽略的电子导电性,以保证电极间有效的隔离;
④电极材料有高的化学和电化学稳定性;
⑤低廉的价格,合适的化学组成,保证对环境友好。
由于固体聚合物电解质室温电导率较低,难于商品化。凝胶聚合物电解质通过固定在聚合物网络中的液体电解质分子实现离子传导,既有固体聚合物的稳定性,又有液态电解质的高离子传导率,显示出良好的应用前景。
将聚合物电解质与聚乙烯、聚丙烯膜一起组成聚合物锂离子电池隔膜,胶体聚合物覆盖或填充在微孔膜中,与无隔膜的聚合物电解质锂离子电池相比,具有更优越的性能,如:
①内部短路时能提供更好的保护;
②可以减少电解质层的厚度;
③过度充电时可提供足够的安全性;
④有较好的力学性能及热稳定性。可以看出,聚乙烯、聚丙烯膜由于其特殊的结构与性能,在离子电池隔膜中占有很重要的地位,除非有真正的不含液体的聚合物电解质出现。
锂电池隔膜上市公司
佛塑科技(000973)
金辉公司(占32.13%))拥有锂电池 用离子渗析微孔薄膜生产能力1200万平方米/年。我国目前锂电池隔膜 主要集中在金辉高科等四家公司。新项目建成后预计可新增锂离子电池隔膜生产能力4500万平方米(约542吨)。金辉公司作为国家863新能源汽车 项目承担单位之一,金辉公司主要任务是把手机电池隔膜升级为汽车电池隔膜。
道明光学:年产1500万平方米功能性薄膜生产线建设项目,功能性薄膜包括应用于液晶显示屏 背光模组重要组件的高性能光学膜、采用微棱镜技术生产的反光膜和锂电池包装用铝塑膜。2014年5月16日,机构调研情况,公司新项目年产1500万平方米功能性薄膜生产线建设项目目前正实施基础建设 。公司后续将尽快推进厂房建设,设备选购、人员招聘等相关项目实施过程。根据原定的可研报告数据,取得项目用地后建设期拟定为24个月。达产期3年,建设期满第一年达产率为30%,第二年为60%,第三年为100%。
紫江企业:2013年,公司大力推进产品创新,加强产品研发力度,优化现有产品结构,加大工艺技术创新力度,努力提高产品技术附加值。公司研发的具有自主知识产权的锂离子电池用铝塑膜已通过了国内部分大型锂电池厂商的认证,有望打破日本企业的垄断。”
中材科技(002080)
锂电池隔膜生产线项目,2013年5月公司拟投资10708万元建设“年产2000万平米锂电池隔膜生产线”项目。截止2013年,全球锂电池产能急速扩张,作为主要材料的锂电池隔膜产能增长速度呈现滞后的局面。根据中国化学与物理电池协会的统计数据,2011年我国锂电池隔膜需求量达到1.6亿平米,其中80%依靠进口,随着国产锂电池隔膜制造水平的不断提升,国产锂电池隔膜的市场有很大的空间。
云天化(600096)
纽米科技年产1500万平方米锂离子电池隔膜项目于2012年6月正式投产,成为国内幅宽最大、线速最高、制造柔性最大的锂离子电池隔膜生产线,成功打破国外公司的垄断局面。公司规划在2015年达到年产2亿平米的产能。
锂电池隔膜发展
全球范围内,锂电池隔膜产业最发达的国家是日本和美国。根据真锂研究的不完全统计,2011 年全球共销售锂电池隔膜约3.58 亿m2,日本隔膜材料的产销量最大,2011 年共销售约2.41 亿m2,所占市场份额超过全球一半以上,高达52.62%。
2011 年,韩国企业共销售锂离子电池隔膜约3,600 万m2,占全球7.86%。其他地区主要指欧洲地区和中国***,这些地区目前的销量总的来说还很小。其中,LITARION®镍钴锰酸锂材料(即俗称的三元材料)和可大幅提高动力锂电池能效及安全性能的SEPARION®陶瓷电池隔膜,已经在电动汽车上进行较大规模的试应用。此外, 英国也在积极开发锂电池隔膜材料。
由于隔膜性能的优劣直接影响着电池内阻、放电容量、循环使用寿命以及电池使用的安全性能,故锂电池制造对隔膜材料产品的一致性要求极高,除了厚度、表面密度、力学性能这些基本要求之外,对隔膜微孔的尺寸和分布的均一性也都有很高的要求。因此,鉴于技术工艺的难度,隔膜材料是中国唯一还没有实现自给的锂电池关键材料。不过,自2004 年率先实现隔膜材料的国产化以来,中国的隔膜材料产业发展速度非常快,国产隔膜在中低端市场快速地、规模化替代进口产品。
主要企业的隔膜销量占比图
据真锂研究的统计,2011 年中国企业共实现隔膜销售约6,700 万m2,全球市场占比14.63%,位居世界第3。同年中国本土企业的锂电池销量占全球25%的比重,以此来计算,中国本土的锂电池企业2011 年隔膜需求约1.145 亿m2,这样,2011 年中国隔膜的自给率已经超过半数,达到了58.52%,远高于多数研究机构给出的数据。照此速度发展下去,用不了几年,中国的隔膜材料就将实现自给。而且,现在部分日韩知名锂离子电池企业已经在开始考虑采购中国企业生产的隔膜材料产品,这在一定程度上说明了中国企业的隔膜产业化技术已经达到了相当的水平。